秦勇课题组杨玉荣课题组:征服复杂而优美的分子结构(组图)

2017-06-16

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文章简介：杨玉荣课题组受瑞士苏黎世联邦理工学院Carreira小组发展的Ir-催化多烯环化工作的启发,设计了2,3-二取代的吲哚衍生物,并成功实现了吲

杨玉荣课题组受瑞士苏黎世联邦理工学院Carreira小组发展的Ir-催化多烯环化工作的启发,设计了2,3-二取代的吲哚衍生物,并成功实现了吲哚核参与的不对称串联Allylic alkylation-iminium cyclization反应,一步构建了灯台碱四环骨架。

他指出:“我们的工作是对Carreira小组Ir-催化体系的很好扩展,该策略直接针对复杂天然产物全合成,目的性强,普适性好,特别是对灯台碱以及其他单萜吲哚生物碱。”

此外,中科院上海有机化学研究所游书力研究员小组近年来在去芳构化研究方面有许多重要的工作,其中许多涉及含吲哚结构,这些工作也给杨玉荣课题组很大启发。他称:“我们在具体实验中,发现更容易制备的含2级烯丙醇的吲哚衍生物,更能有效地发生我们设计的串联反应。”

后续突破值得展望

杨玉荣还指出,灯台碱aspidophylline A最初由马来西亚的Kam小组分离得到,但当时没有确定其绝对构型。后来国际上三个研究组的全合成路线都是消旋体合成,所以,只有依靠不对称合成才能最终确定其绝对构型。

“我们通过上面谈到的Ir-催化吲哚串联环化反应,有效合成了灯台碱aspidophylline A关键四环骨架,其光学纯度很高。”杨玉荣课题组最终以16步完成了aspidophylline A的不对称全合成,解决了其绝对构型未知的难题。

他还提及:“我们的合成路线中后面几步,特别是有两步我还不太满意。如果能有合适机会,我们会重新设计,解决其选择性差的问题。”

在杨玉荣课题组报道aspidophylline A首次不对称合成的同时,美国一个研究小组也报道了aspidophylline A首次不对称合成,杨玉荣表示:“我们最终合成产物的旋光和天然产物的数值完全吻合,而对方报道的旋光与天然产物的旋光有明显差别。这可能和我们的串联环化具有高度对映选择性,光学纯度高的优点分不开。”