薛凯琪整容前的照片 图揭薛凯琪整容卸妆后真实对比照
2003年,薛凯琪加入华纳唱片公司;2004年开始加入乐坛,于同年4月8日发行了第一张专辑《'F' Debut》。
2004年4月,她为了她的写真集"F-Trip"亲身到日本本州大阪取景拍照。同年,她被无线电视邀请参与电视剧《学警雄心》拍摄,成为女主角。5月5日,她推出《F Debut AVCD》,当中收录了《奇洛李维斯回信》的特别版《奇洛李维斯回信(真的回信了)》(与郭富城合唱)及及多首歌曲的MV。
2004年,23岁的薛凯琪于叱咤乐坛流行榜颁奖典礼凭《奇洛李维斯回信》一曲获得"专业推介 叱咤十大"第7位,其后在IFPI香港唱片销量大奖中获"最畅销本地女新人"。
电影《早熟》
2005年1月17日,发行《886 AVCD Single》,收录《886》、《南瓜车》及它们的MV。4月21日,发行第二张专辑《Funny Girl》,收录歌曲包括《男孩像你》、《小黑与我》。2005年下旬,她首套参演的电影《早熟》上映,该片由尔冬升执导。9月,她出演的第二部电影《挚爱》上映。
电视剧《新不了情》
2006年2月,香港电影金像奖颁奖典礼候选名单公布,她凭《早熟》中的演出,入围第25届香港电影金像奖"最佳新演员"提名。6月下旬,薛凯琪首部喜剧电影《新扎师妹3》上映。7月,薛凯琪再次参演无线电视剧拍摄,由于将要拍摄另一电视剧《新不了情》;同月,她凭借《早熟》的演出获提名角逐第11届香港电影金紫荆颁奖典礼"最佳新演员"奖。