【丙烯酸聚硅氧烷树脂】聚硅氧烷的种类及定义
聚硅氧烷的种类及定义 一个平凡的化学人 / 2018-07-27
聚硅氧烷可以说是一种最常用的固定液,这是由于以下的原因:
(i)这种聚合物不但能耐很高的温度,而且温度的变化对其粘度的影响很小,因此可以在很低温度(例如-50℃)到很高温度(例如300以上)这样广的温度范围内使用。
(i)含氮烷基和氯基的聚硅氧烷除能尉高温外,还具有较好的选择性,适用于许多高沸点极性化合物的分析、
需要注意的是,聚硅氧烷也和其它高聚物一样,不但每一种类型的分子量大小和分布不同,而且不同来源、不同批号的商品,其组成也有一定的差别,使所得保留值有一定的变化.此外,这类固定液特别是分子量较低者还含有小部分低聚物,在高温使用时在往逐渐流失而影响保留值的稳定牲,因此在使用以前必须进行适当的热老化.
有的聚合物含有合成时所用催化剂的残留物,可用水洗除净.它们在碱性情况下还往往产生部分解聚,造成严重的流失,因此需选用中性的载体。
1.聚甲基硅氧烷
这类固定液仅有很弱的极性,适用分析非极性或弱极性化合物的同系物.但特别是一些分子量和粘度很高的类型,例如SE30;对于各种高沸点极性化合物(高级脂肪酸、氨基酸、酚、醇、胺等)的分析也是很好的固定相,被分析物质基本上按沸点顺序流出聚甲基乙烯基硅氧烷具有相似的选择性。
2.含苯基的聚硅氧烷
以苯基取代甲基使聚硅氧烷的热稳定性增高,对芳烃的溶解度增大;同时,苯基的存在使其较易极化而产生诱导偶极矩,苯环上的x电子又使其可能和适当的亲电子性的溶质相互作用.因此,含苯基的聚硅氧烷和不含苯基者相比,对芳族化合物和一些极性化合物有较强的保留能力.这种差别随苯基数/硅原子数比的增加而愈趋明显.
聚甲基氯苯基硅氧烷的选择性与不含氯者无显著差别,其溶解性与氯苯相似,对于含官能团的化合物仅有中等或很低的选择性。
3.含氟烷基的聚硅氧烷
在这些中等极性的固定液上,芳烃、烯烃可以和沸点相近的烷烃、环烷烃很好地分离它们还特别适宜于分析含卤素化合物、甾类化合物、糖的衍生物、非对映立体异构物、金属螯合物以及多核芳烃等多种类型化合物.此外,由于三氟烷基的吸电子性,使其可以选择性地保留酮(电子给与者)而与醇(电子接受者)分离。
有的作者提出在载体上涂这种聚合物时,其极化侧链[CF(CH2)-,在硅氯油中的ー(CH2)-CN基亦然1由载体指向外,但在高温时似乎更多地指向载体,极性因之减弱,在冷却一段时间后又恢复原来情况。因此在温度改变时其选择性可能发生变化。
4.含氰烷基的聚硅氧烷
这类聚合物有较强的极性,对于极性化合物和可极化的化合物(例如芳族化合物)能选择性地保留.例如在(CH3)3Si-0—Si—O—SI(CH3)3(CH3)3柱上,茶(沸点218℃)的(CH)).
CN保留值比正十六烷(沸点287℃)大三倍多,对于芳烃和脂肪烃的分离有非常高的效率由于氟烷基的吸电子性,这种固定液还适用于苯酚、酚醚、芳胺和生物碱等的分析。
在制备时,改变氰烷基在聚合物中的含量可以控制聚合物的极性,使其得到一定的选择性氯烷基含量愈高,对于由正构烷烃分离烷基苯,或从醚分离伯醇的选择性愈强,但从伯醇分离酮的选择性则降低.因此利用固定液的不同极性可以解决许多分析问题,特别是多组分的分离。
在室温时这种聚合物的粘度仍然很小,可应用于一些气体的分析在这些聚合物中,氯基均在β或γ位置,-氯基能使SC键变弱,降低聚合物的热稳定性。
